Développement méthodologique en synthèse organique

Abstract

Le présent travail consiste en la mise au point de nouvelles stratégies de synthèse pour l'élaboration de nouvelles molécules hétérocycliques dotés soit par des propriétés biologiques intéressantes, soit par des propriétés de fluorescence. Cette thèse est divisée en deux grandes parties : Dans la première partie nous avons réalisé la synthèse d'une nouvelle série d'hétérocycle azoté " les isoindolinone " [1], cette molécule est obtenus grâce à une cyclisation intramoléculaires de type vicarius des nouveaux produits d'Ugi [2], qui sont eux-mêmes synthétisé par des réactions multicomposants [3]. Une étude d'optimisation des conditions réactionnelles a été effectuée. Dans la seconde partie de ce travail, nous avons réalisé dans un premier temps la synthèse d'une série d'acide déhydroacétique (DHA) [4], de sa base de Schiff et de leurs complexes difluoro de bore fonctionnalisés soit par une molécule éléctroactive tel que le ferrocène (Fc) [5] et/ou le tetralthiafulvalène (TTF)[6] soit par une groupe phényle qui va servir de référence pour l'étude de l'influence d'éléctrophore sur les propriété fluorophore de ces complexes. Le griffage de ces molécules éléctroactives sur l'acide déhydroacétique et ces dérivés est effectué en différentes positions de cycle pyrone. Pour cela, nous avons opté pour trois stratégies de synthèse : la première consiste en l'utilisation de la réaction de Wittig pour réaliser un griffage en position 6 de la pyrone, la seconde est basée sur la réaction de condensation aldolique des dérivés d'acide déhydroacétique et des aldéhydes des molécules choisies pour effectuer un griffage en position 3 de la pyrone sur le méthyle du bras acétylé. Et la troisième stratégie concerne la réaction de condensation d'hydrazone de DHA avec ces entités électroactives. Une étude des propriétés électrochimiques des molécules synthétisées a été réalisée par la voltamétrie cyclique ainsi qu'une étude des propriétés photophysiques de certain complexes ont été déterminés en solution et à l'état solide mettant en évidence une AIEE (phénomène d'Agrégation d'émission induite) [7]. Dans un second terme nous avons choisi un produit de condensation entre l'acide déhydroacétique et le ferrocène carboxaldéhyde qui contient au sein de sa structure un système énone pour réaliser la synthèse de deux autres hétérocycles azotés : une pyrazole [8] et une pyrimidine [9]. Les structures de tous les produits synthétisés dans les deux parties de cette thèse ont été élucidées par les différentes méthodes d'analyses spectroscopiques (RMN 1H, RMN 13C, RX…etc) et leur pureté a été confirmée par la spectrométrie de masse à haute résolution. L'étude des mécanismes de formation des certains composés synthétisés a été entièrement détaillée.